20世纪70年代末，日本和法国分别开始研制无机高分子水处理剂聚合硫酸铁和聚合氯化铁，并应用于饮用水和污水处理，取得了良好的效果。
        我国80年代中期开始研制聚合硫酸铁 ，已经有些单位生产液体聚合硫酸铁 ，多数采用亚硝酸钠作催化剂，聚合硫酸铁 都采用搪瓷反应釜或不锈钢反应釜为合成反应器，在搅拌条件下，加入氧化剂及催化剂进行反应。聚合硫酸铁这种工艺的特点是：气液反应不充分，生产周期长，有的需要在加压条件下进行，原材料的利用率低，能耗高，反应周期长，另外反应过程中产生的废气需进行处理，设备使用寿命短，日常维修任务繁重，整套设备投资大，生产效率低。针对现有生产技术存在的缺陷并根据反应特点提出了很多生产工艺、例如循环喷射法反应塔法、加压反应法等，另外在原料选择和氧化剂的筛选方面也做了大量研究工作。目前国内先进的聚合硫酸铁生产技术基本上达到了国外的水平，但是在重金属去除和生产规模上还有比较大的差距。
        目前生产聚合硫酸铁的方法很多，例如空气（氧气）催化氧化法，硫铁矿灰加压酸熔法．氯酸钾（钠）氧化法，四氧化三铁矿石酸溶氧化法等。另外也有采用空气直接氧化固体硫酸亚铁，生产聚合硫酸铁 。无论以何种原料为基础生产，均采用控制S04/Fe<3/2的方法．制得不同盐基度聚合硫酸铁 。在以硫铁矿矿灰为原料生产聚合硫酸铁时，由于含有少量的亚铁离子，只需加压溶出三价铁离子就可以制得聚合硫酸铁。而以其他原料生产时，往往需要将亚铁离子氧化形成聚合硫酸铁。亚铁离子的氧化过程要求氧化剂氧化速度快、容易制备、价格低廉，只有这样才能广泛地用于生产。目前使用的氧化剂较多，例如氧化氢、氯酸盐、氧气或空气、次氯酸盐、硝酸等，由于制造成本的限制，采用空气或氧气氧化法较多。氧气氧化法又有氮氧化物催化法和二氧化锰催化法。
        硫酸亚铁在硫酸溶液中进行氧化，如果硫酸与硫酸亚铁的比例小于1/2，则三价铁离子发生水解，产生部分氢离子和各种羟基铁离子，水解产生的氢离子反过来又能保证氧化还原反应所需的氢离子，调整上述比值，就可以制得所需盐基度的聚合硫酸铁 。如果控制上述比值>3/2，则可以制得含游离酸的硫酸铁溶液。目前国内多采用氯酸盐氧化法和氧气氧化法，前者用的氧化剂价格较贵，尽管生产工艺十分简单，但总的生产成本相对后者较高，在以氮氧化物为催化剂时用空气氧化法与用氧气氧化法的生产原理是完全一样的。利用这一原理生产聚合硫酸铁的工艺很多，技术水平状况差别也很大。较为实用的有国外的空气（氧气）催化氧化法，氯酸钾（钠）氧化法，硫铁矿灰加压酸熔法，四氧化三铁、矿石酸溶氧化法等。

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